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试论干酪根生油与热力学第二定律的关系

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试论干酪根生油与热力学第二定律的关系第34卷第2期2012年O3月化工矿产地质GE0L0GY0FCHEMICALMINERALSVl01.34No.1Mar.2012探索试论干酪根生油与热力学第二定律的关系孙秀娟中国石化股份胜利油田分公司现河采油厂,山东东营,2570(;8提要用热力学第二定律考察干酪根生油,是一个吸热和熵减的过程,与放热和熵增为特征的自发过程相悖。因此,热力学第二定律并不支持干酪根生油过程。对初生石油在泥岩中的刃次运移提出质疑。在否定基岩油藏“上生下储”的基础上,认为石油来源于深部。关键词石油有机成因热力学第二定律自发生的反应熵增和放热中图分类号:P618.130.1文献标识码:A文章编号:1006—5296(2012)02—0103—03关于干酪根生油假说,B.P.蒂索和D.H.威尔特在《石油形成和分布》一书的序言中写到:“油气的成因问题⋯⋯已经成为一个极为重要的实际问题⋯⋯但这个问题仍然方兴未艾,还有很多令人困惑不解的未知数和不确定性”¨。干酪根如何生油一直是石油地球化学探索的前沿问题,本文运用逆向思维的方法,论证干酪根对油气藏的贡献,以期对石油有机地球化学研究有所帮助。1干酪根生油一是否符合热力学第二定律干酪根生油是一个物理化学过程,本质上是一个物质和能量转换的过程。人们熟知的热力学第一定律说明了在转换中能量在数量上是守恒(conservation)的,但是热力学第一定律没有限制能量转换过程进行的方向。经验证明限制是存在的,而热力学第二定律指出:自然的过程都存在方向。分子有规则运动的机械能可以完全转化为分子无规则运动的热能;热能却不能完全转化为机械能。它指出每一个物理或化学过程总是朝着熵增的方向发展。熵是一种不能转化为功的热能。放热和熵增是限制化学反应能否自发进行的决定性因素。·作者简介:孙秀娟(1961~),女,机械制造工艺与设备专业,工程师收稿日期:2012.02.21;改回日期:2012—03—26化学反应方向的能变判据可以通过吉布斯公式来表达¨。从吉布斯公式AG:AH-TAS可知,AG称为吉布斯函数变,△G包含着焓变(AH)和熵变(△s)这两个与体系变化方向有关的因素,体现了两种因素的对立统~。因此,AG可以用来作为恒温恒压条件下化学反应能否自发进行的能变判据。由于体系倾向于取得最低的能量状态和最大的混乱度,所以AH<O(放热

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